У нас есть массив из строк:
var massiv = ["efim360.ru", "JS", "Array"]

Задача
Мы хотим получить букву «f«, которая находится в первом строковом элементе массива.
Решение
Для начала получим саму строку:
massiv[0]
Первый элемент массива всегда находится под индексом 0, поэтому в квадратные скобки после имени массива мы передаём число 0.
Мы получили строку «efim360.ru».

Способ 1
Теперь мы можем вызвать метод charAt() прототипа объекта String прямо на этой строке. Метод charAt(pos) возвращает один элемент String, содержащий кодовую единицу с индексом pos внутри значения String, полученного в результате преобразования этого объекта в String.
massiv[0].charAt(1)
В функцию charAt() мы передали индекс 1 (второй символ строки).

Мы получили букву из строки в массиве. Справились с поставленной задачей.
Видео инструкция
В этом видео приводится пример получения буквы из строки в массиве в JavaScript. Ввод команд осуществляется в консоль браузера Google Chrome. Результат виден сразу.
Способ 2
Теперь мы можем передать эту строку в метод from() конструктора объекта Array. То есть мы разложим все символы строки на элементы массива.
Array.from(massiv[0])
Эта команда возвращает массив, у которого буква «f» будет находиться под индексом 1. (элемент 2 — индекс 1 т. к. все индексы массивов начинаются с 0). Получим её:

Мы получили массив и в нём нужная нам буква «f» находится на втором месте под индексом 1. Получим её.
Array.from(massiv[0])[1]

Ссылки
Стандарт ECMAScript — String.prototype.charAt ( pos ) — https://tc39.es/ecma262/#sec-string.prototype.charat
Стандарт ECMAScript — Array.from ( items [ , mapfn [ , thisArg ] ] ) — https://tc39.es/ecma262/#sec-array.from